Analyse af ydeevnen til fjernelse af forurenende stoffer i et S-MBBR-system til spildevandsbehandling med lavt C/N-forhold
Indledning
Med accelerationen af urbanisering og industrialisering stiger udledningen af lavt C/N-forhold (lavt kulstof-til-nitrogenforhold) spildevand, hovedsageligt stammende fra husholdningsspildevand, fødevareforarbejdning, landbrug og cirkulerende kølevand. For at imødegå den dårlige effektivitet til fjernelse af total nitrogen (TN) i spildevand med lavt C/N-forhold, har kort-nitrifikation-denitrifikation og samtidig nitrifikation og denitrifikation (SND) tiltrukket sig opmærksomhed i de seneste år. Relativt set er reaktionsbetingelserne for SND-processen lettere at kontrollere, og den kan opnå både kulstoffjernelse og nitrogenfjernelse samtidigt. Derfor har det en betydelig fordel ved nitrogenfjernelsesbehandling for spildevand med lavt C/N-forhold. Sequencing batch-reaktoren (SBR) letter fjernelse af nitrogen og fosfor ved at kontrollere koncentrationen af opløst ilt. Når biofilmen på bærerne kobles sammen med biofilmreaktoren (MBBR) i bevægelig leje for at danne et S-MBBR-system, giver biofilmen på bærerne stratificerede vækstbetingelser for aerobe nitrificerende bakterier og anoxiske denitrificerende bakterier, hvilket skaber et SND-mikromiljø, samtidig med at systemets specifikke overfladeareal og mikrobielle stabilitet øges. Undersøgelser har vist, at S-MBBR er overlegen i forhold til traditionelle processer med hensyn til nitrogen- og fosforfjernelseseffektivitet, stødbestandighed og systemstabilitet.
1 Materialer og metoder
1.1 Eksperimentel opsætning.Forsøgsopstillingen bestod hovedsageligt af en tilløbstank, en luftblæser, en omrører, en spildevandstank og hovedreaktoren. Reaktorens effektive volumen var 1,8 L, og behandlingskapaciteten pr. cyklus var 1 L. Reaktoren blev fyldt med en ny type bio-affitiv bærer med et fyldningsforhold på ca. 25 %. Den initiale koncentration af flygtige suspenderede faste stoffer (MLVSS) i reaktoren var 3000 mg/l.
1.2 Eksperimentelle materialer.Det affinitetsmodificerede-bærerfyldstof blev fremstillet ved fysisk blanding og skrueekstruderingsteknologi. Den specifikke procedure var som følger: 3% nul-valent jern, HDPE og hjælpematerialer (2% naturlig zeolit, 2% polyquaternium-10 og 1% talkumpulver) blev blandet ensartet. Derefter blev blandingen smeltet ved hjælp af en SJ-20 enkeltskrueekstruder og ekstruderet til granulære strimler (ca. 5 mm i diameter, 5-10 mm i længden). Til sidst blev disse faste partikler ekstruderet under anvendelse af en SJ-30 enkeltsnekkeekstruder for at fremstille den endelige bærer.
1.3 Driftsbetingelser.To reaktorer blev sat op: én med bærere (S-MBBR, betegnet som R1) og én uden bærere (SBR, betegnet som R2). Alle andre forhold blev holdt de samme. Det første trin var opstart- af fastgørelse af biofilm, drevet i en SBR-tilstand med et forhold på 3:3:2. Driftscyklussen omfattede indløbs-, statisk-, beluftningsreaktion, anoxisk omrøring, bundfældning og spildevandstrin (3 timer anaerob, 3 timers beluftning, 2 timers omrøring/aflejring/tilstrømning/udløb). NaHCO₃ blev brugt til at justere den indgående pH-værdi til omkring 8. Efter vellykket biofilmbinding blev ammoniaknitrogenkoncentrationen ændret for at reducere C/N-forholdet, og eksperimentet begyndte, som beskrevet i detaljer iTabel 1.
| Tabel 1 Reaktordriftsbetingelser | ||||
| Parameter | Fase I | Fase II | Fase III | Fase IV |
| Anaerob fase (h) |
3 | 3 | 3 | 2 |
| Beluftning fase (h) |
3 | 3 | 3 | 4 |
| Anaerob blanding fase (h) |
1.17 | 1.17 | 1.17 | 1.17 |
| Afregning fase (h) |
0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| Samlet HRT (h) | 8 | 8 | 8 | 8 |
| COD (mg/L) | ca.. 500 | ca.. 500 | ca.. 320 | ca.. 320 |
| NH₄⁺-N (mg/L) | ca.. 25 | ca.. 40 | ca.. 40 | ca.. 60 |
| TN (mg/L) | ca.. 25 | ca.. 40 | ca.. 40 | ca.. 40 |
| TP (mg/L) | 5 | 5 | 5 | 10 |
1.4 Eksperimentelt vand og podet slam.COD, NH₄⁺-N og total phosphor (TP) i det syntetiske spildevand, der blev brugt til biofilmstart-, blev leveret af henholdsvis C₆H₁₂O6, NH₄Cl og KH₂PO₄. Sporelementer var sammensat af EDTA-2Na (18,76 g/L), CoCl2·6H2O (0,3 g/L), CuS04·5H2O (0,32 g/L), NiCl2·6H2O (0,24 g/L), H3B004 g/L), H3B04 g/L), H3B04 g/L, 7,04 g/L, 7,04 g/l, (0,54 g/L), MnCl2·4H2O (1,24 g/L), NaMoO4·2H2O (0,28 g/L) og NaWO4·2H20 (0,1 g/L). Sammensætningen af det syntetiske spildevand var: C6H12O6 (0,47 g/L), NH4Cl (0,095 g/L), KH2PO4 (0,022 g/L), NaCl (0,1 g/L), NaHC03 (0,15 g/L), (MH2S01), (MH2S01) g/L), CaCl2 (0,05 g/L), FeS04·7H20 (0,02 g/L) og sporstoffer (1 mL/L). Slammet blev taget fra den sekundære sedimentationstank på et spildevandsrensningsanlæg i Dalian.
1.5 Analysemetoder.Rutineindikatorer blev målt i henhold til standardmetoderne specificeret i "Standardmetoder til undersøgelse af vand og spildevand" (4. udgave) og nationale standarder, herunder analyse af forureningsfjernelseskapacitet, membranbegroningsanalyse og gasproduktionsanalyse. Specifikt: NH4⁺-N blev målt ved den spektrofotometriske salicylsyrereagensmetode; TP ved den ammoniummolybdat-spektrofotometriske metode; NO₃⁻-N ved den spektrofotometriske metode med salicylsyre-koncentreret svovlsyrereagens; NO2⁻-N ved den spektrofotometriske N-(1-naphthyl)ethylendiamin-metode; TN var summen af koncentrationerne af alle nitrogenformer; COD blev målt ved den hurtige fordøjelsesmetode; og slamkoncentration (inklusive MLSS og MLVSS) blev målt ved den gravimetriske metode.
2 Resultater og analyse
2.1 Ydeevne for COD-fjernelse
Organisk stof, der kom ind i reaktoren, blev fjernet gennem trin, herunder anaerob, aerob (beluftning), anoxisk omrøring, bundfældning og spildevand.Figur 1viser COD-fjernelsesydelsen af reaktorerne på forskellige driftsstadier. Trin I var biofilmvedhæftningsstadiet, og trin II, III og IV var de stadier, hvor C/N/P-forholdet blev reduceret til henholdsvis 100:8:1, 64:8:1 og 32:6:1. De gennemsnitlige fjernelsesrater for R1 i hvert trin var henholdsvis 95,57 %, 96,25 %, 92,70 % og 94,18 %; de gennemsnitlige fjernelsesrater for R2 i hvert trin var henholdsvis 94,71 %, 96,19 %, 92,54 % og 94,68 %. Det kan ses, at denne proces har en god organisk materialefjernelsesevne, og under relativt stabile spildevandsforhold opfyldte den kravene i GB 18918-2002-standarden (COD-koncentration < 50 mg/L). Da systemet blev drevet ved et lavt C/N-forhold, blev kulstofkilden det begrænsende substrat, der driver effektiv metabolisme. Der var ingen signifikant forskel i COD-fjernelse mellem R1 og R2, hvilket viser, at den modificerede bærer havde ringe effekt på COD-fjernelse.

2,2 NH₄⁺-N- og TN-fjernelsesydelse
TN-fjernelsesprocessen omfatter to hovedtrin: nitrifikation og denitrifikation. Nitrifikation, som en aerob proces, er afhængig af tilstrækkelige aerobe mikroorganismer til at omdanne ammoniaknitrogen til nitrat.Figur 2 og 3vis henholdsvis NH₄⁺-N- og TN-fjernelsesevnen for reaktorerne. NH₄⁺-N og TN blev hovedsageligt fjernet under de aerobe beluftnings- og anoxiske statiske stadier. Trin I var biofilmvedhæftningsstadiet, og trin II, III og IV var de stadier, hvor C/N/P-forholdet blev reduceret til henholdsvis 100:8:1, 64:8:1 og 32:6:1. Den gennemsnitlige NH₄⁺-N-fjernelseshastighed for R1 var henholdsvis 92,53 %, 95,83 %, 99,70 % og 98,31 %; den gennemsnitlige NH₄⁺-N-fjernelseshastighed for R2 var henholdsvis 84,34 %, 91,82 %, 99,70 % og 97,52 %. De gennemsnitlige TN-fjernelsesrater for R1 var henholdsvis 89,53 %, 87,21 %, 82,44 % og 83,20 %; de gennemsnitlige TN-fjernelsesrater for R2 var henholdsvis 78,3 %, 78,89 %, 73,26 % og 76,66 %. Sammenlignet med R2 steg den gennemsnitlige NH₄⁺-N-fjernelseshastighed for R1 med henholdsvis 9,7 %, 4,36 %, 0 % og 0,82 %; de gennemsnitlige TN-fjernelsesrater steg med henholdsvis 14,35 %, 10,55 %, 12,54 % og 8,3 %. Det kan ses, at R1-systemet klarede sig bedre end R2 med hensyn til nitrogenfjernelse på alle stadier, især i de tidlige stadier af systemdriften, hvor forskellen gradvist stabiliserede sig i senere stadier.


Under trin I var koncentrationen af indstrømmende NH4⁺-N lav, og kulstofkilden var relativt tilstrækkelig til grundlæggende at opfylde denitrifikationskravene, så TN-koncentrationen i spildevandet var lav. De inokulerede mikroorganismer var stadig i tilpasningsstadiet, og det funktionelle mikrobielle samfund i systemet var ikke fuldt etableret, hvilket resulterede i ustabil NH₄⁺-N-fjernelse, men det stabiliserede sig gradvist senere. Der blev ikke observeret nogen signifikant forskel mellem de to reaktorer (R1 og R2) i dette trin. Ved at gå ind i trin II steg den indflydende NH₄⁺-N-koncentration pludselig, men beluftningsbetingelserne blev ikke justeret samtidigt, hvilket forårsagede betydelige udsving i systemet, især i fjernelse af NH₄⁺-N og TN. Efter ca. 6 dages drift genvandt de to reaktorer gradvist stabilitet. Det spekuleres i, at den høje ammoniak-nitrogenbelastning fremmede den hurtige spredning af nitrificerende bakterier og derved forbedrede effektiviteten af nitrifikationsprocessen. Efterhånden som systemdriften fortsatte, blev nitrifikations-denitrifikationssystemet i reaktorerne gradvist etableret og stabiliseret, og fluktuationen i TN-koncentrationen faldt. På grund af tilstedeværelsen af den modificerede bærer opnåede R1-systemet lavere resterende TN, hvor bæreren forbedrede reaktorens TN-fjernelseshastighed og også forbedrede systemets tilpasningsevne til stødbelastninger. På dag 49 blev beluftningsintensiteten øget for at forbedre PO4-fjernelsen, hvilket fremmede en mere komplet nitrifikationsproces. Stigningen i nitrat produceret ved nitrifikation førte dog til en større efterspørgsel efter kulstofkilder til denitrifikation, mens den indgående kulstofkilde var relativt utilstrækkelig på dette stadium, hvilket resulterede i en vis grad af stigning i spildevands-TN. I trin III blev COD yderligere reduceret, hvilket gjorde kulstofkilden tilgængelig for denitrifikation i reaktoren endnu mere knap, hvilket yderligere begrænsede TN-fjernelsen, og det samlede niveau af TN-koncentration i spildevandet steg. Ikke desto mindre opretholdt R1-systemet stadig bedre TN-fjernelsesydelse end R2, hvilket demonstrerer bærerens forbedrende effekt. I trin IV blev ammoniak-nitrogenkoncentrationen øget yderligere. Baseret på erfaringer fra det foregående trin blev beluftningen øget en smule, og beluftningstiden blev forlænget til 4 timer, hvilket fremmer aktiviteten af nitrificerende bakterier, gør nitrifikationsprocessen mere komplet og forbedrer effektiviteten til fjernelse af NH₄⁺-N yderligere. Men over for udfordringen med kulstofkildemangel var denitrifikationsprocessen begrænset, og TN-koncentrationen steg lidt i det senere stadium. Samlet set var R1-reaktoren stadig R2 overlegen, idet den viste stærkere TN-fjernelseskapacitet, hvilket indikerer, at efter lang-drift gav den stabile biofilmstruktur og synergistiske aerobe-anoxiske miljø dannet i R1 god plads og betingelser for den samtidige nitrifikations- og denitrifikationsproces (SND). Zhang Kefang et al. brugte en SBR-proces til at behandle spildevand med lavt C/N-forhold, hvilket opnåede oxidation af organisk stof, nitrifikation og denitrifikation i en enkelt reaktor med en TN-fjernelseshastighed på over 80 %. Disse resultater viser effektivt, at biologisk denitrifikation i et-trin er fuldstændig gennemførlig.
2.3 Ydeevne for TP-fjernelse
Ved spildevandsrensning er fosforfjernelse hovedsageligt afhængig af specifikke mikroorganismer, såsom fosfor-akkumulerende organismer (PAO'er), som absorberer opløseligt fosfor under aerobe forhold og frigiver fosfor under anaerobe forhold.Figur 4viser reaktorernes TP-fjernelsesevne. TP blev fjernet under det aerobe beluftningsstadium. TP-koncentrationen i trin I, II og III forblev uændret med en gennemsnitlig indløbskoncentration på 5,01 mg/L. I trin IV var den gennemsnitlige koncentration af influent TP 10,30 mg/L. De gennemsnitlige spildevandskoncentrationer for R1 i hvert trin var henholdsvis 0,27 mg/L, 0,16 mg/L, 0,13 mg/L og 1,92 mg/L med gennemsnitlige fjernelsesrater på henholdsvis 94,73 %, 96,78 %, 97,54 % og 81,35 %. De gennemsnitlige spildevandskoncentrationer for R2 var henholdsvis 0,39 mg/L, 0,35 mg/L, 0,33 mg/L og 0,33 mg/L, med gennemsnitlige fjernelsesrater på henholdsvis 92,19 %, 93,01 %, 93,61 % og 68,79 %. Sammenlignet med R2 steg de gennemsnitlige TP-fjernelsesrater for R1 med henholdsvis 2,75 %, 4,05 %, 4,20 % og 18,26 % i hvert trin.

I R1-systemet giver bæreren en overflade til mikrobiel vedhæftning, fremmer væksten og metabolismen af PAO'er, hjælper med at danne en stabil biofilm, øger aktiviteten af det mikrobielle samfund, og derved forbedrer reaktorens fosforfjernelseskapacitet og gør den biologiske fosforfjernelsesproces mere effektiv. I trin II, ved at ændre NH₄⁺-N-koncentrationen for at fremme nitrifikation, steg systemets iltforbrug. Derfor blev beluftningen på dag 49 øget for at fremskynde fosforfjernelsen. I trin III førte reduktionen i COD til kulstofkildemangel, hvilket ikke kun hindrede denitrifikationsprocessen, men også påvirkede PAO'ers metaboliske aktivitet. I trin IV kollapsede systemet, fordi C/N-forholdet i reaktoren faldt fra 8 til 5,3. Den intensiverede konkurrence om kulstofkilder reducerede den tilgængelige kulstofkilde for PAO'er i det anaerobe stadium, hvilket førte til et fald i PHA-syntese, hvilket igen påvirkede polyphosphathydrolyse og PHA-oxidation under aerobe forhold, hvilket i sidste ende hindrede PAO-vækst og fosforoptagelseskapacitet og resulterede i nedsat fosforfjernelseseffektivitet. Imidlertid var den resterende phosphor i R1 stadig lavere end den i R2, hvilket indikerer, at bærerens fremmende effekt stadig eksisterede.
3 Konklusion
Et sammenlignende eksperiment blev udført mellem det konstruerede S{{0}MBBR-system og SBR-systemet for systematisk at evaluere deres nitrogen- og fosforfjernelsesevne under spildevandsforhold med lavt C/N-forhold. Resultaterne viste, at S-MBBR-systemet klarede sig bedre end det konventionelle SBR-system med hensyn til fjernelse af COD, NH₄⁺-N, TN og TP. Især under kulstofkilde-mangelfulde forhold nåede de maksimale stigninger i fjernelsesrater for TN og NH₄⁺-N henholdsvis 14,35 % og 8,19 %. Derudover udviste S-MBBR-systemet stærk modstand mod belastningsstød og spildevandsstabilitet på forskellige driftsstadier. Introduktionen af suspenderede bærere optimerede effektivt systemets mikromiljøstruktur, fremmede forekomsten af samtidig nitrifikation og denitrifikation (SND), forbedrede mikrobiel diversitet og metabolisk aktivitet og forbedrede systemets samlede behandlingskapacitet. Forskningsresultaterne indikerer, at S-MBBR-teknologi har gode anvendelsesmuligheder for spildevandsbehandling med lavt C/N-forhold og kan yde teknisk support til optimering og opgradering af eksisterende spildevandsbehandlingsprocesser.
